【www.myl5520.com--化学教案】
2011技术需求
篇一:2-亚甲基-4-氰基丁醛
2011技术需求
脱硫脱销综合治理技术
适用于电力和冶金等行业的烟气脱硫脱销综合治理技术，脱硫效率≥95%，脱销效率≥90%，投资省，占地面积小，运行费用低，副产物有较高的利用价值或化学性质稳定，无二次污染的物质。
1000
福建东源环保有限公司
石晓华 0597-2793903 龙岩经济开发区
以油酸为原料生产聚酰胺树脂技术
以油酸为原料的聚酰胺树脂生产新工艺，产品加收率高，技术指标达到国内同类产品水平，生产过程无废排放。
沉淀白炭黑反应过程中粒子团聚的消除
沉淀法百炭黑，因其表面含有大量羟基及获得华力作用，粒子极易团聚，特别是沉淀反应过程中，不但粒子易团聚，且极易产生凝胶，对百炭黑的分散及物理性能都有较大的影响。
液体水玻璃（硫酸钠）中铁含量
液体水玻璃中铁离子含量的高低对百炭黑产品在硅橡胶制品中的外观颜色起着较大的作用，是导致硅橡胶制品黄变的重要原因。同时，降低水玻璃中铁含量是我公司需解决的问题
白炭黑合成反应过程中凝胶的消除
沉淀反应过沉中，浓硫酸与硅酸钠接触瞬间易生成块状凝胶，如不及时消除易导致硬粒子（即白点）的生成，在橡胶中不易分散，严重影响产品性能。要求：消除或减少透明胶片中白点数量。
50 福建正盛无机材料股份有限公司
甘草次酸酯原料药及片剂
甘草酸是从甘草中分离提取的有效成分，具有抗炎、抗病毒和保肝解毒及增强免疫功能等作用，现寻求甘草次酸酯原料药及片剂制造技术。
面议
烟杆中提取烟碱，再利用烟杆废弃物栽培食用菌的技术
闽西有丰富的烟杆废弃物可用于食用菌栽培，但烟杆中的烟碱会抑制食用菌菌丝生长。公司欲寻求新技术，能够从烟杆中提取烟碱（用于生物农药制造领域），再利用烟杆废弃物栽培食用菌，食用菌栽培结束后的下脚料又再加工成有机肥回到烟田，发展循环农业模式。福建天泉药业股份有限公司 徐广鑫 13507512862 新罗区 谭玉泉 0597-7773333 漳平市 10 福建省漳平市正昌化工有限公司 谭玉泉 0597-7773333 漳平市 10 漳平市正盛化工有限公司 谭玉泉 0597-7773333 漳平市 李桂和 8925669 连城县 连城县日新精合成材料有限公司
面议 盈翠食品（上杭）有限公司 黄玉良 13806088642 上杭县
目前F-C反应催化用到大量三氯化铝。该反应废水量大，铝盐容易产生絮状
物，处理十分困难。希望找到先进技术对催化剂进行可循环使用。采取经济可靠措施，降低高盐份强碱废水的深度，使之能排放进入企业内部的生化处理中心，成本要求控制在200元/吨
李海燕 电 话
涂料改性剂是公司织物变性涂料连续染色新技术的关键技术之一。目前国产的涂料改性
剂，除使用国外技术的生产企业外，其余因为技术因素，含有欧盟、美国等发达国家纺织品标准禁用的物质，尤其是在欧盟REACH法案实施后。产品出口受到限制，而使用国外的涂料改性剂，价格昂贵，直接导致生产成本飙升。因此要求能够开发具有自主知识产权的环保型涂料改性剂，满足企业的生产需求。
常州市天宁区劳动东路365号 王自清 电 话
dnrz8025898@yahoo.com.cn 邮 编
聚酰亚胺模塑件用热固性和热塑性聚酰亚胺模塑粉制造，与金属和陶瓷一样，热固性聚
酰亚胺模塑件可以在任何需求的物理环境中成功地应用，具有以下主要特点：
在高压、高速下的低磨损和低摩擦；显著的抗变形性；润滑或非润滑性能；抗拉伸和抗冲击；在260℃-480℃时持续工作；体积小、重量轻。
前景预测：产品年产量将达40T，预计产值可达2000万元，税收可达250万元，利润可达500万元。产品完全可替代进口，出口创汇。
溧阳华晶电子材料有限公司 溧阳市平陵东路20号 夏建荣
alybopi＠vip.sohu.com 邮 编
213333 电 话 0519-87222308 213018 88025250 85775025 haiyanli@synergebca.com
聚碳酸酯是一种综合性能优异的热塑性工程塑料，用途十分广泛，我国每年
需求量约达40万吨，基本上依赖进口，因此开发其具有自主知识产权的聚碳酸酯聚合技术十分必要。我公司拥有碳酸二苯酯的合成技术，需聚碳聚合技术与之配套。
主要技术参数：
（1）分子量18000-20000；
（2）产品质量达到光盘级要求；
耐水性脲醛树脂：
该产品主要是应用于玻璃纤维薄毡生产的，常规的脲醛树脂生产的玻璃纤维薄毡的湿强保留率大致在30%左右，而一些高要求的薄毡产品要求湿强保留率要达到60%以上。我公司从2005年立项开发此产品，到目前为此，薄毡制品的湿强保留率接近60%，但存在水溶性稳定差（一般不超过24h，常规至少要求在15
天以上），同时要提高薄毡的湿强保留率达到65%以上。
常州天马集团有限公司 常州市新北区玉龙北路501号 朱忠裕
tech@tm253.com 邮 编
2-亚甲基-4-氰基丁醛是本公司生产2-氯-5-氯甲基吡啶的中间体。目前通过环戊二烯作
为桥梁，用丙烯醛和丙烯腈合成2-亚甲基-4-氰基丁醛。其中经过二次裂解，能耗和气味比较大。要求找出一条环保、安全具有市场竞争力的绿色工艺生产2-亚甲基-4-氰基丁醛的清洁工艺或者2-氯-5-氯甲基吡啶。
具体指标：
1、2-亚甲基-4-氰基丁醛的含量大于95%
2、2-氯-5-氯甲基吡啶含量大于95%，原料成本小于4万元
江苏常隆化工有限公司 江苏省常州市新北区长江有限公司2-亚甲基-4-氰基丁醛。
田庆海 电 话
高效除草剂五氟磺草胺的合成
技术需求：对国内外现有五氟磺草胺合成路线进行研究，筛选出合适的路线，开发 出适合企业工业化生产的新产品。
技术难题：五氟磺草胺的关键中间体2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]-三唑并2-亚甲基-4-氰基丁醛。
[1,5-c]-嘧啶合成中应用了剧毒的溴化氰，路线较长，收率较低，合成有一定难度， 不适合工业化生产。
江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 常州市新北区岷江路98号
王琳
啤酒是由多种有机和无机物质构成的胶体溶液，当受到机械振动、光照和高温等影响时，
极易发生混浊和沉淀。为了提高啤酒的市场竞争力，必须使啤酒的保质期和风味保鲜期更长。现啤酒生产用PVPP或硅胶可提高啤酒保质期，可PVPP、硅胶市场价格较贵，使生产成本增加，如何少用或不用PVPP和硅胶，提高啤酒保质期成为本企业需解决的难题。保质期：≥270天，浊度≤0.6EBC，口味无明显的异常。
重庆啤酒集团常州天目湖啤酒有限公司 江苏省溧阳市埭头镇新安街
史建新 电 话
邻硝基甲苯在催化剂的作用下进行氯化，产物为6-氯-2-硝基甲苯和4-氯-2-硝基甲苯，
目前的O/P比为2.6，要求提高6-氯-2-硝基甲苯的比例，O/P比不小于3.5。
结构式如下： CH3
2CH3NO2电 话 89628273 213002 13861134767 Tqhbsm@yahoo.com.cn 邮 编 213033 电 话 88225310 wanglin@jsmone.com 邮 编 213022 0519-87037907 Shijianxin1277@163.com 邮 编 213311
+
Cl
常州亚邦申联化工有限公司 新北工业园滨江一路6号
李华
荧光增白剂CI199新工艺开发 奥仕集团有限公司 杨公玉 13867002962
目前荧光增白剂CI199即荧光增白剂ER的主要合成工艺是用邻腈基氯苄（或对腈基氯苄）和亚磷酸三乙脂反应，然后与对苯二甲醛缩合，其成本与同类品种OB-1已无竞争力，现希望有新的路线使其成本降至8万以下。
4000吨/年苯基（甲基）氯硅烷项目
浙江开化合成材料有限公司 吴红妹05706181161
苯基氯硅烷是制备多种偶联剂和有机硅聚合物的重要单体之一，在有机硅单体中，其用量及重要性仅次于甲基氯硅烷，居第二位。本项目从俄罗斯引进处于国际领先的热缩合法制备苯基氯硅烷。该项目的实施，打破了欧美发达国家对中国的技术封锁，对提升中国有机硅生产发展起到了巨大作用 。同时为公司今后生产苯基系列偶联剂，延伸产品链，深化有机硅产品的开发，提升产品附加值，提高企业的竞争力，真正做到循环经济，起到了积级作用。
在甲基苯基二氯硅烷生产过程中，其反应原材料为氯苯和甲基二氯硅烷，在高温下进行热缩合反应得到甲基苯基二氯硅烷产品，同时由于高温条件下甲基二氯硅烷易分解生成三氯氢硅，同时三氯氢硅与氯苯反应生成苯基三氯硅烷，甲基苯基二氯硅烷产品沸点204℃，苯基三氯硅烷沸点201℃，通过分离提纯，甲基苯基二氯硅烷产品纯度无法达到99.5%以上。
用三甲基一氯硅烷生产六甲基二硅胺烷如何提高转化率
浙江胡涂硅有限公司 王伟国13967023699
本公司生产六甲基二硅胺烷，所采用的是三甲基一氯硅烷作为主要原料，现存在的问题是转化率比较低，六甲基二硅胺烷中残留微量有机盐，希望提高转化率和取除残留微量有机盐。
解决丁酮肟生产过程中溶剂的选择
浙江锦华新材料股份有限公司 陈幼坚0570-3099960
主要内容：在丁酮肟生产过程中，丁酮和甲苯的混合物与磷酸羟胺反应，甲苯作为产品丁酮肟的萃取剂与无机盐溶液分离，但分离效果不佳，能否找到一种适合此工艺的更易分离的溶剂。
主要技术经济指标：达到好的分离效果。
王岩 联系电话 0543-4619661
无水葡萄糖经真空煮糖后进行离心机进行分离，分离后的母液部分外排，部分进入溶糖工序进行循环利用。
在保证母液利用率的基础上，将母液色相降低为＜1＃。
无水葡萄糖车间采用真空煮糖系统，糖液经脱色过滤后进入真空煮糖罐，在65℃左右真空煮12～18小时，得到无水葡萄糖晶体。 电 话 13775296898 ybmclh@sina.com 邮 编 213127
煮糖结晶收率能进一步提高,目标在50—60%。
MES合成关键技术
邹平福海科技发展有限公司 孟继国 联系电话 13561550700
已完成MES酯交换工段、磺化工段的工程化生产。漂白再酯化已进行中试生产。目前干燥工序还不能正常化生产，存在干燥困难、产品达不到活性物80%粉状的标准。目前只能生产30%的浆状MES。
实现MES生产工艺的工程化生产，特别是制约漂白再酯化工序的安全生产问题，因反应是急速放热反应，需要短时间内把热量温度降下来，如果降不下来，有可能发生安全事故。另外实现干燥工序的连续化生产，因物料粘稠，干燥困难。
山东明达热电有限公司 张晓豹
脱硫塔效率低难题
山东明达热电有限公司现有生产规模为3炉2机，即3台75t/h循环流化床锅炉，2台15MW抽凝式汽轮发电机组，生产设备全部采用高科技节能环保型设备。
由于脱硫塔效率低，造成氨水的部分浪费和许多不安全因素，希望提高脱硫塔效率，避免资源的浪费及环保安全等各项不良现象。
目前，脱硫塔二个，喷氨设施齐全。
提高脱硫效率。
目前利用生产铝型材产生的废渣来替代现有的氢氟酸、氢氧化铝和纯碱生产冰晶石的新
工艺。生产铝型材产生的废渣是铝型材厂家对成品表面进行氧化保护处理时，因使用氟铝氢氨而产生的，废渣含着一定数量的氢氟酸和铝的成份。以此为原料生产冰晶石。 目前正在研究利用氧化铝生产过程中铝酸钠废液为原料生产冰晶石，研究成功后，可以充分利用周边资源，降低产品成本。
邹平县天兴化工有限公司 梁晓
癸二酸的生产废水处理
邹平县天兴化工有限公司成立于2000年，注册资本3598万，占地面积400亩，员工350名（其中专业技术人员117余人），是国内最大的蓖麻油专业生产厂家、中国工程蓖麻协会常务理事单位。年处理蓖麻籽80000吨，产出蓖麻油35000吨，年产蓖麻油深加工产品癸二酸4000吨，癸二酸酯类3000吨、十二羟基硬脂酸10000吨、现有总资产3.6亿元。 公司规模、效益保持稳定、持续增长。产品广泛应用于化工、医药、高档涂料、工程塑料、塑料增塑剂等行业。
目前癸二酸的生产工艺中，废水量高达25～35m3／t癸二酸，废水中Na2SO4的含量约为7％～9％(质量分数)。采用双极膜水处理技术可将Na2SO4直接转化成Na0H和H2SO4。现在这方面的废水处理方法仍处于实验研究阶段，还没有工业化。
将分离出的产品重新送回到工艺中使用。同时，处理后的水也可以重新使用，大大节约联系电话 0543-4867050 联系电话 13963095058
气相色谱开题报告
篇二:2-亚甲基-4-氰基丁醛
1、文献综述：
（一）气相色谱法在医药卫生及生物化学中的应用
1、药物分析
例如巴比妥类安眠药分析，北京某所使用气相色谱法一次完成多种巴比妥类安眠药的定量分析。将巴比妥类安眠药先甲基化，再进行色谱分析。重氮甲烷法是巴比妥类安眠药甲基化较为简便的方法，95%以上生成N,N二甲基基巴比妥类安眠药。用2%OV-17、5%SE-30等高温固定液均可，在OV-17柱上各衍生物分离谱图。
2、人体代谢产物的分析
氟乙烯生物监护指标——尿中硫撑双乙酸的测定。从以氯乙烯单体为原料，进行聚氯乙烯生产的工人中发现有损健康的情况，北京市卫生职业病研究所和北京卫生防疫站共同研究了氯乙烯的生物监护指标，从它在生物体内的代谢发现以硫撑双乙酸的形式同尿中排出，取接触氯乙烯工人尿样，进行甲酯化可用气相色谱法测定。用一根长2m，内径3mm的玻璃柱，柱内填充5%PEG20M/Chromoworb W,AW DMCS 60~80目；柱温180℃，汽化和检测室201℃；高纯氮为载气50ml/min；火焰光度检测器，氢60ml/min，空气70ml/min。尿液经酸化及双甲酯化变成硫撑双乙酸酯，浓缩到1ml，取2?l进入色谱系统，在5分钟时得到硫撑双乙酸酯的峰。
（二）气相色谱法在食品卫生及食品工业中的应用
随着气相色谱技术的发展，尤其是氢焰、电子捕获和火焰光度等高灵敏度、高选择性检测器的出现，气相色谱在食品方面的应用得到了较好的结果。
1、食品油中溶剂残留量分析
近年来各地普遍采用溶剂浸出法制食用植物油，此法比压榨法出油率高，但会有油中的溶剂残留问题。按国家规定的食用植物油溶剂残留量不得超过50ppmm。氯相色谱法测定溶剂残留量比较灵敏和简便的，常用顶空气相色谱法或外汽化室法。 辽宁省卫生防疫站采用色谱法，取10ml油样于小玻璃中，用玻璃纸包好反堵胶塞，塞好瓶口，并于25℃恒温放置30分钟后，振荡3分钟，用2毫升注射器插入瓶口的胶塞，往瓶骨注1ml空气，并反复抽几次，取1毫升进入色谱柱。柱为长2m,内径4mm不锈钢柱，内填充玻璃珠60~80目,气90ml/min；柱温85℃,汽化室110℃,检测室120℃,氢焰检测器，氢气50ml/min,空气500ml/min。
外加汽化室法是在色谱进样头处外加一个汽化室，油样注入到汽化室里的填料
上，加热汽化室时，溶剂被汽化随载气进入色谱柱。
2、食品中农药残留量分析
用气相色谱法测定农药残留量不但灵敏度高（可油ppm~ppb级），分离好，还可同时测定几种或几十种残留农药，所以广泛用于蔬菜、水果、粮食、肉类、蛋类、奶类等农药残留量的分析。2-亚甲基-4-氰基丁醛。
目前我国在农药残留量分析中，主要测定有机氯和有机磷农药的残留。样品经粉碎、油溶提取、浓缩、定容到一定体积等步骤，然后用微升注射器进入到色谱柱中。有机磷农药残量测定，由于目前有机磷农药品种多，且不同时期虫害发生亦不相同。故采用不同有机磷农药，因此多组分有机磷农药分离方法建立是必要的。卫生部食品卫生监督检验所与上海、北京市防疫站分别建立了滴滴畏、乐果、马拉硫磷，乙基对硫磷的残留分析法和甲拦磷、稻瘟净、倍硫磷、尔螟松的残留分析法。前四种有机磷农药分析采用1.5m长，内径3mm的玻璃色谱柱，内填充2%SE-30+3%QF-1/Chromosorb W.AW.DMCS 60~80目，柱温180℃,汽化和检测室220℃,载气为高纯氮，6oml/min，火焰光度检测器，氢180ml/min,空气50ml/min。后四种有机磷农药分析采用2m长，内径3mm的玻璃色谱柱，内填充5%QF-1+3%PEGA/Chromosorb W.AW.DMCS 90~80目，柱温210℃,汽化和检测室22℃,载气为高纯氮，7oml/min，火焰光度检测器，氢90ml/min,空气100ml/min。
拟除虫菊酯农药残留量测定：北京市和广东省防疫站建立了二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、杀灭菊酯和溴氰菊酯的残留分析法。采用了1m或1.5m长，内径3mm的玻璃柱，内填充2%或3%OV-1011/ChromosorbW.HP 80~100目，柱温245℃,汽化和检测室290℃,载气为高纯氮，电子捕获检测器。
（三）气相色谱法在微生物学中的应用
现代细菌分类使用了气相色谱法。在医院临床化验中也应用气相色谱诊断疾病。例如可用气相色谱法鉴别厌氧菌的种类，因为不同的厌氧菌可产生不同的有机酸，如丙酸、丁酸、戊酸和已酸等。
2.本课题要研究或解决的问题和拟采用的研究手段及途径：
用气相色谱法测定单体环戊二烯、5-降冰片烯-2-醛、2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛、2-亚甲基-4-氰基丁醛、2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛和2-氯-5-氯甲基吡啶。找到最佳的色谱条件。
植物源农药烟碱的性质
篇三:2-亚甲基-4-氰基丁醛
学校代码：10466
本科生学号：1107103044
2011届攻读学士学位本科生课程论文
植物源农药烟碱的性质、
提取和杀虫作用谱以及
新烟碱杀虫剂创制过程综述
学 科 专 业 课 程 名 称
本 科 生
任 课 教 师 周琳 教授
完 成 时 间 2013年4月27日
中国 河南 郑州
植物源农药烟碱的性质、
提取和杀虫作用谱以及
新烟碱杀虫剂创制过程综述
摘 要
本文主要综述了烟碱的物理及化学性质，其提取方法与杀虫作用机理，以及其所制新烟碱类杀虫剂相对于传统杀虫剂优越性及其创制过程。为植物源农药的开发利用提供了重要思路。
关键字：烟碱；提取；新烟碱类杀虫剂；吡虫啉
1.烟碱的性质
1.1 物理性质
烟碱又名尼古丁，是一种存在于茄科植物中的吡啶型生物碱，也是烟草含氮生物碱的重要成分。它能通过口、鼻、支气管黏膜，很容易被人体吸收。其性质如下：烟碱纯品为无色油状液体，有焦灼味，工业品为黄色、棕色。可溶于水、乙醇、氯 仿 、 乙 醚 、 油 类 等 物 质 中 。 化 学 名 称 为(S)-3-(1-Methyl-2-pyrroli-dinyl)pyridine，即N-甲基-2[α(β,γ)]-吡啶基四氢吡咯。分子式为C10H14N2 ；分子量为162.23g/mol；结构简式为C5NH4-C4H7NCH3；密度为1.01g/ml;熔点为-79℃;沸点为247℃ ;蒸气密度为
5.61;自燃温度为240℃;闪点为95℃;蒸汽压在25℃时为0.006 kPa 粘度在25℃时为2.7mPa·s,在50℃时为1.6mPa·s;表面张力在25.5℃时为37.5 dynes/cm,在36.0℃时为37.0 dynes/cm;燃烧热为5967.8 kJ/mol;爆炸上限为4.0%,下限为0.7%.
1.2 化学性质
1.2.1 碱性
由其结构可知烟碱是由两个氮杂环构成的化合物，其中一个环是吡啶环，此环中的氮原子由于芳香化的结果，它的碱性很弱，其PKb值为8左右，与芳胺的碱性相近。而烟碱分子中的另一个氮杂环，属于吡咯烷环，此环中的氮原子还连
接一个甲基，其属叔胺，由于此环没有芳香化其碱性与脂肪族叔胺碱性相近，在水溶液中其PKb值为4左右。而去甲基烟碱分子中，除吡啶环外，另一环中的氮原子属于仲胺，其碱性与脂肪族仲胺相近，PKb值为3左右。由此可知，由此生物碱中共有三种碱性不同的基团，即脂肪族仲胺、叔胺和芳香胺，而在每个生物碱分子中都含有两个碱性相差很大的碱性基团。不过与强无机碱相比，它们都是弱碱，在强碱作用下生物碱很容易被游离出来.
1.2.2 氧化性
烟碱分子中，吡啶环由于芳香化的作用，比较稳定，反应活性比较低，而吡咯烷环由于没有芳香化，比较不稳定，易发生反应。当受紫外光照射或受浓硝酸作用时，易被氧化，生成烟酸.当烟碱溶液中，加入30%甲醛（不含甲酸）溶液后，再加浓硝酸，可产生玫瑰红色。用此法可定性检查烟草生物碱的存在。其显色机理，目前还不清楚。在缓和氧化的情况下，烟碱可发生脱氢反应，生成尼古他因。若将尼古他因制成碘化物，再经氢化后，又可得到烟碱.
1.2.3 成盐
烟碱与酸或其它一些物质反应可生成盐。 1. 与硅钨酸反应：烟碱与硅钨酸反应，特别是与带26个结 晶水的硅钨酸反应，生成溶解度很小的硅钨酸烟碱沉淀，很稳定，组成定量，可用于分析。硅钨酸烟碱的溶解度随温度升高而升高，即加热溶解度变大，沉 淀会发生溶解，冷却后溶解的沉淀又重新析出，形成颗粒大的针状晶体，很易过滤。 2. 与氯化汞作用：将烟碱溶液加入到氯化汞溶液中时，可生 成无色晶体沉淀——氯化汞烟碱。3.与苦味酸作用：烟碱与苦味酸（又名三硝基苯酚）作用， 可生成苦味酸烟碱，其溶解度也比较小，晶体为浅黄色短柱状结晶。4.烟碱是一种弱碱，其与酸生成的盐易发生水解，在中性溶液中就发生强烈水解。在碱性溶液中可被游离出来。因而烟碱盐只有在酸性溶液中才是稳定的。烟碱盐大多溶于水，特别是盐酸烟碱、硫 酸烟碱等强无机酸与烟碱生成的盐，在水中都有很大的溶解度。
2. 烟碱的提取方法
烟碱作为优良的杀虫剂有效成份，用量大，用途广，已成为各国极为重视的植物杀虫剂。为了贮藏运输的安全和方便一般都将烟碱制成含烟碱40的硫酸烟碱盐。工业上提取40硫酸烟碱的方法有以下几种：
2.1 有机溶剂浸取法
将原料经石灰乳、碳酸钠或氨气处理使烟碱游离，再以有机溶剂浸提游离的烟碱，最后用稀硫酸自溶剂中洗出烟碱而制成硫酸烟碱，浓缩至所需的浓度。正确地选用有机溶剂是这一技术的关键，理想的有机溶剂应具备下列性质: (1) 与水不溶或微溶，并不易与水乳化(2)挥发性小、毒性低、不易燃、不易爆。 (3)粘度小(4)价廉、易回收 目前工业上提取烟碱所用的溶剂有煤油、苯、石油醚、三氯甲烷、二氯乙烯等其中煤油用的最多。
2.2水浸液溶剂萃取法
先将烟叶(含尼古丁1—2%)在碱性水溶剂中浸泡得到烟碱水溶液再用有机溶剂从烟碱水溶液中萃取烟碱得到烟碱的有机溶剂溶液然后用稀硫酸洗出最后减压浓缩至40%硫酸烟碱。溶剂可反复使用,得到的产品纯度高水浸烟碱回收率达95%,总回收率达到85%,成本相对较低较好地解决了工业化过程小一系列技术难题,是现有比较好的—种提取方法。
2.3水浸离子交换法
用离子交换法回收烟碱,然后再反冲洗 浓缩,得到
的油酸烟碱。 40%的硫酸烟碱和27.5%
2.4热空气法
用热空气、热二氧化碳或过热蒸汽通过碱化的碎烟或其浸出液将挥发的烟碱用硫酸吸收,得到硫酸烟碱.
还有一些从废烟叶中提取烟碱的方法,比如:
液膜法提取废烟叶中烟碱的方法: 通过如下步骤实现(1)浸泡(2)过滤(3)滤液pH值的调整(4)乳液的制备(5)液膜萃取(6)破乳。该方法是一种以液膜为分离介质、以浓差为推动力的膜分离技术。他有许多明显特色如萃取与反萃取可同时进行一步完成过程不是单纯分离而且能够达到浓缩由于传输作用受到促进使分离技术的传递速率明显提高甚至能使溶质从低浓度向高浓度扩散所以提取率极高接近完全提取比一般的萃取法有明显的优势。液膜法所特有高选择、高速率性使该项技术有明显的优势同时由于比表面大的优点也使设备占地面积小投资少操作维护费用低环境污染小适于大规模生产。
3.烟碱的杀虫作用谱
烟碱是有高度挥发性的杀虫药剂,在空气中含极低浓度就足以杀虫。在常温下其挥发性并不强,但在植物叶面上喷布低浓度的药液,数小时以内,烟碱即挥发逸失殆尽。
3.1 烟碱的旋光性与杀虫作用的关系
游离烟碱为左旋性,烟碱的盐为右旋性。右旋性烟碱的杀虫效果不如左旋性烟碱好.这说明施用硫酸烟碱或烟草水时就有必要先将溶液变成碱性而使烟碱游离。但各式降烟碱的毒力并无显著的区别。
3.2 烟碱溶液的pH与杀虫作用的关系
从对动物的毒性来讲，碱性烟碱溶液大于中性溶液中性大于酸性。烟碱的蒸气有强烈的熏蒸作用，可渗入虫体而使中毒。如前所述左旋性烟碱(如游离的烟碱)对于昆虫的毒力较右旋性(烟碱的盐)的大。而硫酸烟碱溶液或烟草的浸
渍液皆缺乏或不含有游离的烟碱。烟碱在碱性溶液中不仅易挥发出蒸气对昆虫发生熏杀作用，而且也容易渗入虫体(游离态分子易于穿透昆虫体壁)，如碱性烟碱溶液能够使蚊幼虫迅速中毒，游离烟碱的毒力较硫酸烟碱大7倍。
3.2 烟草生物碱的杀虫作用
Richardson等(1936)研究烟草生物碱对豆蚜虫的触杀毒力。结果以左旋假木贼碱的毒力最高，其次为消旋—β—降烟碱和左旋—β— 烟碱，后二者的毒力大致相等。但也有报道烟碱对库蚊幼虫的毒力较假木贼碱大2。6倍，对苹果蠧蛾的毒力较假木贼碱和降烟碱为强。
3.4 烟碱的杀虫谱
根据理化性质可将烟碱和烟碱类化合物分为以下三种(1) 挥发性烟碱。烟叶的水浸出液如经石灰水或其他碱性化合物转化成碱性后，则容易游离挥发。碱性烟草水在施用后5h内即可发挥其最高的熏蒸和触杀作用，在24h内大部分的烟碱即挥发殆尽。挥发性烟碱对于防治体型小的害虫颇为有效，如蚜虫、蓟马、木虱、跳甲、孑孓、锯蜂、禽虱等一般使用浓度在300—500μg/ml(以烟碱计)之间。(2)不挥发性烟碱。硫酸烟碱为不挥发性烟碱，在使用时应使之变成挥发性烟碱以提高其触杀作用。硫酸烟碱对于抵抗力较弱的害虫如棉蚜，适当的使用浓度为400μg/ml。硫酸烟碱对草蛉的卵和成虫有毒杀作用，稀释500倍的硫酸烟碱(40%烟碱)液可杀死桃小食心虫的卵。 40%硫酸烟碱溶液与工业用油酸以10：7混合。得到油酸烟碱溶液，贮藏稳定性好，而且油酸对烟碱还有明显的增效作用。此外，硫酸烟碱还具有抑菌作用，能抑制球孢僵菌、金龟子绿僵菌的生长。(3)固定性烟碱。固定性烟碱完全不能挥发，不溶于水，因此仅具有胃毒作用。鞣酸烟碱、柠檬酸烟碱、苹果酸烟碱、硅钨酸烟碱、氰化铜烟碱、苯甲酸铜烟碱等皆为强烈的胃毒剂，常用于防除苹果蠧蛾等。此类化合物制造简易，但成本过高。目前使用的烟碱杀虫剂有烟碱原药(含95%一98%烟碱)，40%-50%硫酸烟碱,水不溶性烟碱盐,3%-5%烟碱粉剂,烟草粉熏烟剂。 总之,烟碱为无残毒、无内吸性的触杀性杀虫剂,并有一些杀卵活性,可用于果树、蔬菜上防治蚜虫、介壳虫、潜叶蝇、蓟马、菜粉蝶幼虫,也可用于水稻作物上防治潜叶蝇、稻飞虱等,以及防治棉花、柑橘上的红蜘蛛等害虫。
4. 新烟碱类杀虫剂的创制过程（以吡虫啉为例）
吡虫啉是硝基亚甲基杂环结构和烟碱的组合，虽然与早期烟碱类杀虫剂一样均是作用于烟碱型乙酰胆碱受体，但由于其作用方式不同于烟碱类杀虫剂而表现出明显的选择毒性，因此又被称为新烟碱类杀虫剂。
吡虫啉（又名灭虫精、蚜虱净，通用名ImidadIoprid）系一种硝基亚甲基化合物的新型超高效内吸性杀虫剂【1，2】，其化学名称为1 -（6 - 氯- 3 - 吡啶甲基）-
2-氯-5-氯甲基吡啶
篇四:2-亚甲基-4-氰基丁醛
2-氯-5-氯甲基吡啶加成
和环合工艺的改进
李波
2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药和医药中间体,同时,还可衍生为2-氯-5-氨甲基吡啶,该化合物也是重要的农药和医药中间体。 本文针对2-氯-5-氯甲基吡啶工业生产中存在的加成和环合反应收率低,污染大的问题,在预实验的基础上,优化加成反应和环合反应,改进精制工艺,使反应及分离过程中不用甲苯,采用结晶法提纯目的产物,从而简化了工艺过程,降低了生产成本，大大减少了三废的产生。同时,对2-氯-5-氯甲基吡啶工业品进行多次重结晶以获得标准品,并用差热扫描仪(DSC)测定2-氯-5-氯甲基吡啶的熔融焓为-15294.42J/mol。依据工厂生产实际的要求,对2-氯-5-氯甲基吡啶在水和有机溶剂中的溶解度进行了测定,并筛选出了合适的溶剂用于分离提纯2-氯-5-氯甲基吡啶。
本文采用单因素实验法考察了影响2-氯-5-氯甲基吡啶加成反应和环合反应及其分离提纯的因素。加成反应直接将丙烯腈和5-降冰片烯按摩尔当量1.3:1混合，在催化剂的作用下加入到混合溶剂中反应生成2,2-环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯，该反应较之国内其他工厂的优势有反应时间短，反应温度控制范围广，收率高。国内其他工厂反应时间为4.5小时，反应温度控制为26℃～
28℃，收率为60%左右。我们工厂在此工艺条件下反应时间为0.5小时，反应温度控制范围为20℃～35℃，反应收率可以达到90%以上。环合反应直接采用2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛/N,N-二甲基甲酰胺溶液为原料,不再添加其他溶剂,优化出环合反应的较佳工艺条件：n(2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛)：n(三氯氧磷)=1：0.6,反应温度90℃,反应时间8h。在此工艺条件下,2-氯-5-氯甲基吡啶收率达77.91%。
同时,开发出2-氯-5-氯甲基吡啶结晶提纯工艺：用所筛选的溶剂搅拌降温结晶,溶剂用量5 mL/(g反应液),结晶温度3～6℃,结晶时间4h。所得目的产物2-氯-5-氯甲基吡啶纯度>90%,提纯率>83%,可达到工业生产要求,避免了精馏工艺造成的2-氯-5-氯甲基吡啶分解。 为了筛选结晶所用溶剂,本文用带激光监视系统可控升温速率的溶解度测定装置,测定2-氯-5-氯甲基吡啶在水以及甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿和甲苯等7个二元体系的固液相平衡数据。通过对标准物系苯甲酸-水体系的测定,对该装置的可靠性进行了验证,其测量值与文献值相